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氯化氫之釕催化劑
在氯化氫催化氧化制備氯氣的催化劑體系中,釕催化劑也是一個重要的體系,一直受到國外研究公司的重視,德國巴斯夫公司、日本住友化學工業株式會社、德國拜耳公司都報道了大量以釕為主活性組分的催化劑。
在1966年中報道了以釕做為氯化氫催化氧化的催化劑,并說明在釕化合物中氯化釕是特別有效的,然而在催化劑的使用過程中卻存在著嚴重的揮發問題,導致催化劑活性下降太快,這對工業應用是十分不利的。日本住友化學工業株式會社公開了一系列關于以負載于氧化鈦、氧化鋯或氧化鋁上的氧化釕作為氯化氫氧化的催化劑。
在2007年介紹一種生產氯氣的氧化釕催化劑的制備方法和一種生產氯氣時容易移走反應熱,控制反應溫度的操作方法。這種操作方法的特點在于催化劑不是一段填裝,而是分兩部分填裝。氯化氫轉化率為93%,氧化鈦載持釕催化劑的處理氯化氫能力為0.013 molHCl/ gcat/ h。
德國巴斯夫公司也對釕金屬作為氯化氫氧化制氯氣的催化劑的性能進行了研究。Walsdorff等用氧化釕、氯化釕或其他釕化合物負載在二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦或二氧化鋯上制成催化劑,同時加入金、鈀、鉑、鋨、錸、銀、銥等貴金屬或者是三氧化二鉻等作為助催化劑,氯化氫的單程轉化率在40%~90%。Stelter等在2010年制備了一種在非熱能離子作用下制備了釕負載在二氧化硅上的催化劑,其中所用的反應裝置是在一個由鈦酸鋇材料合成的有柵欄的反應管內,非熱能離子可以通過靜電子釋放電荷再生。
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